这道初中化学题的正确答案为：

B

解题思路 空气的成分按体积计算，氧气的体积分数为21%，而不是质量分数，故选项A说法错误；CaCO₃中钙元素的质量分数为×100%=40%，故选项B说法正确；相对原子质量单位是“1”，往往省略不写，不是克，故选项C说法错误；因为分子之间有间隔，一部分水分子和酒精分子会互相占据分子之间的间隔，50mL水与50mL酒精混合小于100mL，故选项D说法错误。