这道初中化学题的正确答案为：

D

解题思路 A、分别取五支试管，各取少量白色固体，向试管内加入水，如果一支试管内白色固体没有溶解，说明该白色固体是碳酸钙，用手触摸试管壁，如果温度很高的，该试管内盛放的是氧化钙，因为氧化钙与水反应生成氢氧化钙且放出热量；试管外壁温度很低的，该试管内盛放的是氯化铵，因为氯化铵溶于水时向水中扩散过程吸收热量，与水分子结合时放出热量，吸收的热量大于放出的热量，所以氯化铵溶于水温度会降低；将加有氧化钙的试管内的溶液向未鉴别出来的两支试管内滴加，有白色沉淀生成的，该试管内是碳酸钾，因为氢氧化钙与碳酸钾反应生成碳酸钙沉淀和氢氧化钾，没现象的是氯化钾，故A能鉴别；
B、分别取五支试管，各取少量白色固体，向试管内加入水，用手触摸试管壁，如果温度很高的，该试管内盛放的是氧化钙，试管外壁温度很低的，该试管内盛放的是氯化铵，如果一支试管内白色固体没有溶解，说明该白色固体是碳酸钙，将加有氧化钙的试管内的溶液向未鉴别出来的两支试管内滴加，没现象的是氯化钾，有白色沉淀生成的，该试管内是碳酸钾，故B能鉴别；
C、分别取五支试管，各取少量白色固体，向试管内加入水，用手触摸试管壁，试管外壁温度很低的，该试管内盛放的是氯化铵，白色固体不溶解的是碳酸钙，如果温度很高的，该试管内盛放的是氧化钙，将加有氧化钙的试管内的溶液向未鉴别出来的两支试管内滴加，有白色沉淀生成的，该试管内是碳酸钾，没现象的是氯化钾，故C能鉴别；
D、由于K₂CO₃和KCl溶于水后溶液温度既不升高也不降低，且没有别的现象，所以开始绝对不能鉴别出它两个，故D不能鉴别．
故选D．